Guma ili neki poliolefinski materijali mogu dobiti potrebna mehanička, toplinska ili kemijska svojstva reakcijama umrežavanja. Ovisno o različitim polimerima i primjenama, ova se reakcija također može nazvati stvrdnjavanjem (osobito termoreaktivnih materijala) ili vulkanizacijom (osobito gume i materijala koji sadrže sumpor).
Među tim različitim reakcijama umrežavanja uobičajene su kemijske reakcije slobodnih radikala. Općenito govoreći, jedan korak uvijek postaje slobodni radikal. Organski peroksidi kao izvor slobodnih radikala. Oni generiraju visoko aktivne peroksi radikale toplinskom razgradnjom, koja može uhvatiti atome vodika na polimernoj okosnici, posebno CH2 jedinice koje sadrže alifatske skupine. Zatim ti makromolekularni slobodni radikali prolaze kroz reakcije grananja i unakrsnog povezivanja za rekombinaciju. Organski peroksidi se mogu koristiti sami ili u kombinaciji s multifunkcionalnim radikalnim monomerom.